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海绵钛中残留氯化镁对钛及钛合金熔铸的影响
海绵钛是轻而质地坚硬且呈蜂窝状的疏松产品,不能直接应用于钛制产品生产,必须经过高温熔炼成致密的钛锭才能应用于钛材加工。用海绵钛在真空自耗电弧炉熔炼钛及钛合金,需要将海绵钛颗粒及合金料压制成块,组焊成自耗电极使用。铸锭熔炼是在密闭的真空室中进行的,熔炼过程中不可能对熔体进行化学成分调整,故海绵钛对铸锭质量的控制起着非常重要的作用。镁热还原法生产的海绵钛中,不可避免地会残留有氯化镁,这些氯化镁会对电极、铸锭及熔炼设备产生不良影响。因此,研究海绵钛中残留氯化镁对钛及钛合金熔铸的影响,对生产实践中提高产量具有重要的意义。
残留氯化镁吸湿引起电极表面出现析出物。镁热法生产的海绵钛残留物主要为氯化镁,在空气中易潮解生成水合物。该水合物呈白色,含水多少与接触的空气潮湿程度、接触时间成正比。熔炼加热过程中,含水氯化镁分解出的水汽和氧化镁,会增加铸锭的含氧量。已有研究表明,因氧偏析,钛材容易出现发亮的富α层。在轧制过程中,富α层界面两侧的变形不协调,导致局部应力提高,材料脆化,从而引起开裂。
残留氯化镁对铸锭表面的影响也很大。铸锭表面的沉积物由细小的氧化物、氯化物等夹杂逐层沉积构成。覆盖在氧化物表面的无水氯化镁,在空气中冷却吸湿、溶解,汇集大量水分。当沉积的氯化镁较多时,放置一段时间,还会出现氯化镁水溶液。铸锭的残余热量会使氯化镁溶解形成的溶液蒸发部分水分,白色氯化镁,但不能完全脱除水分,因而沉积物粘滞、附着在铸锭表面,不易清除。将表面有这种“黑壳”或“黑斑”的一次铸锭直接入炉,进行二次熔炼,势必会带入大量水分和氧化物夹杂,既增大了真空熔炼控制难度,又使铸锭易产生气孔、夹杂等质量缺陷。
残留氯化镁对真空熔炼过程的危害主要有4点:增大发气量,降低熔炼真空度;增加气体杂质含量和气孔数量;残留高熔点颗粒,增大裂纹倾向;以及腐蚀真空系统,降低设备寿命。
镁热还原法生产的海绵钛,不可避免会残留有氯化镁。要减少氯化镁对钛及钛合金熔铸的影响,除了选择氯化镁含量低的海绵钛外,可以从以下几方面着手:
(1)避免海绵钛长时间暴露在空气中。要求从海绵钛拆封到进真空炉这段时间需严格按工艺规程控制操作。尤其是在阴雨季节,白色氯化镁价格,应尽量缩短打开海绵钛包装桶到压制成电极的时间,称混料运送海绵钛颗粒过程加防护罩。
(2)海绵钛与水接触。存放海绵钛的场所,严禁用水冲洗。与海绵钛接触的设备、器具,白色氯化镁出口,如果用水冲洗过,重新使用前须吹干。被水浸过的海绵钛严禁直接使用。
(3)余料防水储存。批次压制电极常剩余海绵钛料,须按批号存放在有盖容器内,密封,且存放时间不宜过长。重新使用前,必须加热烘烤处理。若遇阴雨天气,应适当提高加热温度。配高牌号铸锭应不用或尽量少用余料。
(4)熔炼稳定操作,减少电流冲击。在熔炼过程中,电弧不稳定、电流冲击大,铸锭表面出现鱼鳞状波纹、刺现象就严重,就越容易沉积挥发物。
(5)及时清除沉积物。电极、铸锭表面和真空系统内的沉积物有害无利,必须按清除程序和制度及时清除。
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白色氯化镁
1.化学名称:氯化镁
2.分子式:MgCl2·6H2O
3.分子量:203.30
4.性状:白片状或粒状,易溶于水,在潮湿空气中易潮湿。
5.用途: A:用于生产碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁等镁产品的原料。在冶金工业中用于生产金 属镁、高纯镁砂等,钢厂炼钢炉用。
B:在菱镁制品中可做高质镁制瓦、高质防火板、镁制包装箱、镁制装修版、轻质墙板、磨具、炉具、烟火固引剂等。
C:交通行业:用作道路化冰融雪剂,化冰速度快,对车辆腐蚀性小,高于氯化钠效果。
D:油田可用于固井。

氯化镁是一种由74.54%的氯和25.48%的镁组成的氯化物,化学式为化学式MgCl2。通常含有六个分子的结晶水,白色氯化镁厂家,即MgCl2·6H2O,易潮解,置于干燥空气中会风化而失去结晶水。为单斜晶体,有咸味,有一定腐蚀性。天然的氯化镁存在于海水和盐卤中。
工业级的氯化镁主要用作电解生产金属镁的原料,也用于制造氯氧水泥、制冷盐水、絮凝剂、有机反应的催化剂、镁的助熔剂和焊接剂等。食品级的氯化镁可被允许用于豆制品。
氯化镁相对分子质量95.21。呈无色六角晶体。密度2.316—2.33克/立方厘米。熔点714℃。沸点1412℃。溶于水,加热时失水和氯化物而成氧化镁。
每种氯化镁水合物都只是在一定的温度范围内存在的:氯化镁水合物中的含水量是随着温度的升高而逐渐减少的,同时也说明,一种水合物是在一个固定的温度条件下以突变的形式转变为另一种水合物。白色氯化镁这个固定的温度被称为“转化温度”,如116.7-181.5度是MgCL2·4H2O晶体的存在范围。白色氯化镁厂家181.5-240度是MgCL2·2H2O晶体的存在范围。181.5度就是在MgCL2饱和溶液下,由MgCL2·4H2O转化为MgCL2·2H2O的转化温度。
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