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相同条件下,7a的分解速率是快的。芳环上的给电子基团更有利于催化转化(2e),相应的弱吸电子基团则降低产物的产率(2f,g,i)。将末端氮原子上的甲基更换为氢原子后,该位点亲核性降低,降低分解速率。向两个氮原子间增加一个亚甲基,副产物会由五元环变为六元环,也会降低分解速率。硫醇存在下,7b-7d中的二硫键能被进攻,生成多硫化物和COS,而7a自发分解的倾向太大,以至于无法发生Path B类型分解。

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Katsuki课题组分别在2011年、2013年利用手性铱、钌配合物实现了缺电子金属氮宾的立体选择性碳氢胺化。烷1基氮宾相比较于带有吸电子基团的氮宾中间体更为惰性,所以实现烷1基氮宾的碳氢胺化反应也更具挑战性。

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近期,Hawkins等人利用相同的步骤,通过对合成路线的第三步化进行改进,使用为溶剂,在80℃下经过紫外光照射1h,终得到了只含4S,5R的非对映异构体。利民科技与您分享:随后发生分子内碳氢插入以及Boc保护促进仲胺产物(中间体Ⅳ)离去,新底物的配位完成整个催化循环。通过该合成路线终能够得到收率70%的2-恶唑烷酮5,5R和5S的非对映异构体比例为6:1。

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欧洲连续流技术大咖,C. Oliver Kappe等人利用三种不同的流动化学反应器,对第三步光化反应进行了实验优化和放大的研究。为了能够更好的溶解NBS及其反应产生的副产物,避免产生固体堵塞反应器,作者将溶剂由改为。

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