Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产丁炔二醇,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:
HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH
HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-C
丁炔二醇用途
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产丁炔二醇,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:
HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH
HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生产工艺中,可同时产生丙炔chun和丁炔二醇两种产品,由于工艺条件的不同,丁炔二醇与丙炔chun的产成比例不同,当乙que分压小、甲醛浓度大时有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,国内、外产成比例一般在10以上,我厂高压生产时,产成比例一般在1.6-2.0。
含有丁炔二醇的反应液主要采用常压蒸发的方式分离丁炔二醇,据资料报道,国外有厂家采用闪蒸方式分离丁炔二醇以降低能耗。为提高丁炔二醇的收率,各企业一般将含有少量丙炔chun的浓缩液,重新配料,循环参加反应再生成丁炔二醇,也可以进行深加工,将丙炔chun分离出来作为商品出售。
综合,目前Reepe法是生产丁炔二醇的首要工艺,该法工艺简单,原料价廉,具有极强的竞争优势
丙que醇和1,4-丁炔二醇的反应过程:
1、乙que在一定的压力下从气相主体扩散溶解到液相主体中
2、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体外表面
3、液相中的甲醛扩散到催化剂载体外表面
4、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体孔道内部
5、液相中的甲醛扩散到催化剂载体孔道内部
6、乙que与甲醛吸附在生活性中心乙que铜上发生反应,生产丙que醇和1,4-丁炔二醇,反应放出热量
7、生成的丙que醇和1,4-丁炔二醇从活性中心上脱落并扩散到液相主体中
丁炔二醇对呼吸道有刺激性,对皮肤有刺激和致敏作用,口服刺激消化道,引起恶心、呕吐甚至惊厥。丁炔二醇可以进行烷ji化反应,与芳醚进行的烷ji化过程是可逆的。丁炔二醇是生产BDO的主要原料,随着丁炔二醇下游产品的发展,上对丁炔二醇的需求也越来越大,目前,我国的丁炔二醇很大程度上还依赖着从美国、日本等国进口,因此,国内丁炔二醇需求量存在很大缺口
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