柴油的十六烷值与化学组成的关系
芳香烃无侧链或短侧链的芳香烃的十六烷值较低，且环数越多，十六烷值越低。带有较长侧链的芳香烃的十六烷值则相对较高，而且随侧链链长的增长其十六烷值增加。碳数相同的直链烷基芳香烃比有支链的烷基芳香烃比有支链的烷基芳香烃的十六烷值高。
各种烃类十六烷值的不同，主要是反映其自燃性质的差别。正构烷烃的十六烷值高是由于其自燃点低，而芳香烃的十六烷值
WaukeshaCFRF5GB/T386燃料/试剂/标准油正十六烷
柴油的十六烷值与化学组成的关系
芳香烃无侧链或短侧链的芳香烃的十六烷值较低，且环数越多，十六烷值越低。带有较长侧链的芳香烃的十六烷值则相对较高，而且随侧链链长的增长其十六烷值增加。碳数相同的直链烷基芳香烃比有支链的烷基芳香烃比有支链的烷基芳香烃的十六烷值高。
各种烃类十六烷值的不同，主要是反映其自燃性质的差别。正构烷烃的十六烷值高是由于其自燃点低，而芳香烃的十六烷值低则是由于其自燃点高。
柴油的十六烷值与其化学组成及馏分组成关系
在碳原子数相同的各种柴油组分烃类中，正构烷烃的十六烷值较高，稠环芳烃的十六烷值较低，烯烃、环烷烃介于烷烃与芳烃之间。
为使柴油发动机的工作平衡，通常使用含烷烃较多的、十六烷值高的直馏柴油。柴油十六烷值并不是越高越好，十六烷值过高，意味着烷烃含量多，含烷烃多的柴油凝点也随之提高，意味着低温流动性变差。
从燃烧角度考虑，十六烷值太高（60以上）会造成浪费，由于十六烷值太高，滞燃期太短，过快生成过氧化物，在空气不足的情况下早期着火，产生较短的火焰，使一部分烷烃分解生成游离碳，随废气排出形成浓烟，增加燃烧室积碳和发动机磨损。
相对应，十六烷值也不是越低越好。当柴油十六烷值太低时，则燃烧初期过氧化物不足，滞燃期太长，发动机启动困难，浪费燃料，增加燃烧室结焦和积碳，并易发生爆震，增加发动机磨损，甚至损坏机件。
目前,市场上较为推广的一种十六烷值改进剂是烷基酯,萨洛加[1]通过对十六烷值改进剂燃烧效果的研究,总结出十六烷值改进剂具有如下的三大作用:(1)可降低柴油氧化-分解反应的起始温度;(2)扩大在火焰前缘阶段的反应范围;(3)降低了柴油的着火温度。以烷基酯为例,说明十六烷值改进剂的作用机理如下:在火焰的前缘阶段发生分解反应:RONO2RO+NO2所生成的RO和NO2引发了一系列的链反应:RH+NO2R+HNO2HNO2+O2HO2+NO2ROR'+醛或酮R'+O2R'OO通常十六烷值改进剂分解生成的自由基的主链越长,支链和自由基越少,其性能越好。
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