丙烯酸及酯自20世纪30年代实现工业化生产以来,已经经历了乙醇法、REPPE(雷普)法、烯酮法、水解法以及丙烯氧化法。前面4种工艺因技术经济原因已经基本被淘汰。丙烯氧化法是20世纪60年代发展起来的方法,起初分为一步法和两步法。20世纪80年代后新建和扩建的丙烯酸装置均采用丙烯两步氧化法。1995年 BASF公司关闭了德国Ludwigshafen地区后一套Reppe法装置,1999
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丙烯酸及酯自20世纪30年代实现工业化生产以来,已经经历了乙醇法、REPPE(雷普)法、烯酮法、水解法以及丙烯氧化法。前面4种工艺因技术经济原因已经基本被淘汰。丙烯氧化法是20世纪60年代发展起来的方法,起初分为一步法和两步法。20世纪80年代后新建和扩建的丙烯酸装置均采用丙烯两步氧化法。1995年 BASF公司关闭了德国Ludwigshafen地区后一套Reppe法装置,1999年Ciba品公司一套在英国 Bradford地区的法装置停产,从而使丙烯氧化法成为目前丙烯酸生产的途径。
丙烯酸中,丙烯酸烷羟酯主要是 HEA和 HPA两种,这是一种含羟基的丙烯酸官能团单体,主要用于热交联型的丙烯酸涂料、油墨和织物加工方面;氨基-丙烯酸酯用于汽车面漆中;氨醇酯用于水处理、纸加工和涂料。特种单体中发展快的是多元醇和丙烯酸酯化的二、三官能的极性单体,其特点是用于辐射固化,具有快干、高强度、高装饰性和无污染排放外,适用于不能受高温烘烤固化的涂料。 辐射固化的第二大用途是用于塑料表面的装饰性涂层, 并使其具有更好的硬度、 耐久性和性。
乙醇法:该法以和为原料,反应生成乙醇,乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸:若水解反应在中进行,则生成丙烯酸甲酯;
β -丙内酯法:此法原料为乙烯酮,故又称乙烯酮法,其反应如下:先将裂解为乙烯酮,然后与无水甲醛反应生成β-丙内酯;用作催化剂在140~180℃、2.5~25MPa下,丙内酯再与热 的磷酸接触,异构为丙烯酸。用β -丙内酯法生产丙烯酸,产品纯度高,收率亦较高,副产物和未反应物料能循环使用,并适于连续生产,但它需用为原料,特别是由于丙内酯被认为是一种致癌物质,故此法已不在工业上采用;

高压雷佩法:将溶于中,在化镍和化铜组成的催化剂存在下,与和水反应,制得丙烯酸。此法的特点是:用为溶剂,可以减少高压处理的危险;同时催化剂不用原雷佩法所用的,只需用镍盐。将丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-铋等复合催化剂存在下,反应温度310-470℃,常压氧化制得,收率达90%。再将与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-钒等复合催化剂存在下,反应温度300-470℃,常压氧化制得丙烯酸,收率可达98%。此法分一步和两步法。一步法是丙烯在一个反应器内氧化生成丙烯酸;两步法是丙烯先在反应器内氧化生成,再进入第二反应器氧化生成丙烯酸。两步法根据反应器结构,又分固定床和流化床法两种。丙烯酸的工业生产方法中,乙醇法,高压雷佩法已经基本淘汰,以前采用的以为原料裂解为乙烯酮,然后与无水甲醛反应生成丙内酯,再与热磷酸接触异构为丙烯酸。称烯酮法或β-丙内酯法也基本淘汰,法只有少数老装置采用。工业上采用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法,而后者更为普通且有发展前途。报道中,还有丙酸为原料的生产方法

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