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荧光光谱体系间跨越

是处于激发态分子的电子发生自旋反转而使分子的多重性发生变化的过程。分子由激发单重态跨越到激发三重态后，荧光强度减弱甚至熄灭。含有重原子如碘、等的分子时，体系间跨越为常见，原因是在髙原子序数的原子中，电子的自旋与轨道运动之间的相互作用较大，有利于电子自旋反转的发生。另外，在溶液中存在氧分子等顺磁性物质也容易发生体系间跨越，从而使荧光减弱。

荧光光谱

激发态的分子不稳定，可以通过辐射跃迁（荧光、磷光）和非辐射跃迁（振动弛豫、内转换、外转换、系间窜越）的失活过程返回基态。荧光是分子从激发单重态的振动能级跃迁到基态各振动能级时所产生的光子辐射，荧光辐射能比激发能量低，荧光波长大于激发波长。荧光发射时间为10-9~10-7s，多为S1→S0跃迁。磷光是分子从激发三重态的振动能级跃迁到基态各振动能级时所产生的光子辐射，磷光辐射能比荧光辐射能量低，磷光波长大于荧光波长。磷光发射时间为10-4~10s，多为T1→S0跃迁。

荧光的主要用途

荧光光谱仪被广泛应用于化学、环境和生物化学领域。是研究小分子与核酸相互作用的主要手段。通过与核酸相互作用，使DNA与探针键合的程度减小，反映在探针荧光光谱的改变，从而可以了解和核酸的作用机理。

荧光光谱仪是研究与蛋白质相互作用的常用仪器。与蛋白质相互作用后可能引起自身荧光光谱和蛋白质自身荧光(内源荧光)光谱以及同步荧光光谱的变化，如荧光强度和偏振度的改变、新荧光峰的出现等，这些均可以提供与蛋白质结合的信息。

荧光光谱仪具的优点

1、分析速度高。测定用的时间与测定精密度有关，但一般都很短，2～5分钟就可以测完样品中的全部待测元素。2、X射线荧光光谱跟样品的化学结合状态无关，而且跟固体、粉末、液体及晶质、非晶质等物质的状态也基本上没有关系。大多数分析元素均可用其进行分析，可分析固体、粉末、熔珠、液体等样品，分析范围为Be到U。（气体密封在容器内也可分析）但是在高分辨率的精密测定中却可看到有波长变化等现象。特别是在超软X射线范围内，这种效应更为显著。波长变化用于化的测定。3、非破坏分析。在测定中不会引起化学状态的改变，也不会出现试样飞散现象。同一式样可反复多次测量，结果重现性好。4、X射线荧光分析是一种物理分析方法，所以对在化学性质上属同一族的元素也能进行分析。5、分析精密度高。6、制样简单，固体、粉末、液体样品等都可以进行分析。