二、剂是塑料中应用的助剂。应用的内容之一,是指在塑料的聚合合成、造粒、储存、加工、使用各个不同阶段,均有剂的应用。应用的内容之二,是指当今世界上已出现的各种不同分子结构的塑料材料种类,如聚乙烯,聚、类聚合物、工程塑料、改性塑料等材料中,应用剂的塑料材料种类。常用的塑料剂按分子结构和作用机理一般分为四类:受阻酚类、亚类、类及复合类。 主要剂:受阻酚,内酯型 -酚类剂与以氧为中心的
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二、剂是塑料中应用的助剂。应用的内容之一,是指在塑料的聚合合成、造粒、储存、加工、使用各个不同阶段,均有剂的应用。应用的内容之二,是指当今世界上已出现的各种不同分子结构的塑料材料种类,如聚乙烯,聚、类聚合物、工程塑料、改性塑料等材料中,应用剂的塑料材料种类。常用的塑料剂按分子结构和作用机理一般分为四类:受阻酚类、亚类、类及复合类。 主要剂:受阻酚,内酯型 -酚类剂与以氧为中心的自由基反应 - 内酯型剂与以碳为中心的自由基反应 辅助剂:亚,硫酯型-辅助剂与氢过氧化物反应产生无效的产物(ROH)
-辅料的不相容终还是归结于辅料中的一些活性杂质残留,这些杂质要么可以直接和API反应,要么间接导致API降解。常见的活性杂质残留以及反应类型如下:氧化降解由辅料中的活性杂质引起的降解常见途径是氧化降解。这些反应通常涉及和辅料中的醛、醇、酚、胺、、硫醇和硫酚等敏感官能团的氧化。很多的辅料中存在活性氧和痕量过渡金属,常会加速和辅料的氧化降解,降解后产生的一些活段又会继续和活性基团衍生的相关杂质。比如常见的聚乙二醇(PEG)类辅料降解之后产生活泼的甲醛、和甲酸的产生:过氧化物辅料中普遍存在一些过氧化物(ROOH和HOOH等)活性物种。
文献表明在铁和作为金属杂质存在的情况下,恶唑烷酮类候选RWJ416457发生氧化降解,生成两种异构醛:为了减弱氧化降解的产生,常见的策略是加入剂和螯合物。然而在金属催化的反应类型中,结果可能会适得其反。根据上面的反应机理可以发现:首先二价铁和螯合剂络合然后电子转移至分子氧,产生超氧阴离子自由基超氧阴离子会和另一分子二价铁络合物氧化还原产生三价铁络合物和超氧阴离子也会夺取API中的H,引起API降解产生的和二价铁发生Fenton反应,产生活性超高的羟基自由基,引发降解还原剂(例如抗坏血酸)将Fe(III)配合物再循环为Fe(II)配合物,重新引发Udenfriend反应并完成催化循环在一个(作者没有给出结构)案例中,加入的柠檬酸导致的加速降解。
除此以外,还有一些不对称的受阻酚,子子孙孙无穷尽也,这些等以后有空再细写吧。酚类剂的优势是颜色不会有特别大的变化,大家也都有看到,不管怎么弄,分子内没有介入N等会带来颜色的物质,这是酚类的优势。当然短板也很多,如易挥发(碳数的问题)、只能在低温区工作、溶解性不好等等。 但,对于现在的酚来说,我们可在上述的结构中加以改造,不要忘了,所有的添加剂都可以算作化学合成,把它们变成我们想要的物质。让这个古老的剂发挥更加强大的功能。近大家都在闹,一大堆人都在说恨化学,好吧,你们先恨着
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