20世纪90年代,Lyondell(前身为Arco Chemical Co.,Ltd。)以环氧己烷为原料,成功开发了烯醇生产工艺,并在美国德克萨斯州建立了一个年产5万吨的生产设施。大连化工台湾实业有限公司13万吨丁醇装置采用乙烯醇法。在20世纪90年代,BP和德国Lurgi合作开发了具有C4馏分的Geminox工艺,即首先将正丁烷氧化成马来酸酐,然后合成水以产生酸,并氢化以获得1,
14-丁炔二醇
20世纪90年代,Lyondell(前身为Arco Chemical Co.,Ltd。)以环氧己烷为原料,成功开发了烯醇生产工艺,并在美国德克萨斯州建立了一个年产5万吨的生产设施。大连化工台湾实业有限公司13万吨丁醇装置采用乙烯醇法。在20世纪90年代,BP和德国Lurgi合作开发了具有C4馏分的Geminox工艺,即首先将正丁烷氧化成马来酸酐,然后合成水以产生酸,并氢化以获得1,4-丁基。呃酒精,简化了流程,降低了生产成本,提高了竞争力。
工业上由yi炔、甲醛经催化加成而得。反应在串联的管式反应器中进行。在yi炔1.96MPa压力下,将其用活塞泵加入混悬粉状yi炔铜催化剂的5%~6%甲醛水溶液中,反应温度维持在100~125℃,反应液经气液分离器分离,过剩的yi炔循环使用,反应液经压滤器滤除yi炔铜催化剂,然后进行蒸馏,得丙que醇水溶液。再经回收jia醇,脱水分馏而得丙que醇,含量在96%以上,蒸馏釜残留液为副产物1,4-,其收率为丙que醇37%,50%,总收率87%。在国外,有的采用si氢呋nan或二jia基甲酰胺作为溶剂,还有的采用气相反应(常压下以铬酸铜为催化剂),以便减少的生成。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:
HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH
HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生产工艺中,可同时产生丙炔chun和两种产品,由于工艺条件的不同,与丙炔chun的产成比例不同,当乙que分压小、甲醛浓度大时有利于的生成,反之有利于丙炔chun的生成,国内、外产成比例一般在10以上,我厂高压生产时,产成比例一般在1.6-2.0。
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