光引发剂(photoinitiator)又称光敏剂或光固化剂,是一类能在紫外光区-nm或可见光区-nm吸收一定波长的能量,产生自由基、阳离子等,从而引发单体聚合交联固化的化合物。引发剂分子从基态跃迁到激发单线态,经系间窜跃至激发三线态;在激发单线态或三线态经历单分子或双分子化学作用后,产生能够引发单体聚合的活性碎片,这些活性碎片可以是自由基、阳离子、阴离子等。
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光引发剂(photoinitiator)又称光敏剂或光固化剂,是一类能在紫外光区-nm或可见光区-nm吸收一定波长的能量,产生自由基、阳离子等,从而引发单体聚合交联固化的化合物。引发剂分子从基态跃迁到激发单线态,经系间窜跃至激发三线态;在激发单线态或三线态经历单分子或双分子化学作用后,产生能够引发单体聚合的活性碎片,这些活性碎片可以是自由基、阳离子、阴离子等。
这里的几个聚合型光引发剂是通过含有环氧基的分子和含有胺官能团的米蚩酮衍生物,-二哌嗪二苯甲酮(,-bis(piperazino)benzophenone, MK(pipaz))进行加成反应得到的,从而使得一个分子中同时拥有光引发剂和助引发剂的官能团。这里所使用的含有环氧基的三个分子分别是:间苯二酚二缩水甘油醚(Resorcinol Diglycidyl Ether, RDE),聚乙二醇二缩水甘油醚(Polyethylene Glycol Diglycidyl Ether, PEO)和聚丙二醇二缩水甘油醚(Poly(Propylene Glycol) Diglycidyl Ether, PPO)。相应的分子式及反应路线如图所示。
对于分子量相对更大的A-BPE-的聚合,在聚合的初始阶段自由基可以自由运动并有效地引发单体聚合,因此聚合速率增加并很快达到速率。在这一阶段,聚合速率和自由基终止速率都很快,不过终止速率由于位阻效应会略低。随着聚合过程的不断进行,体系粘度不断升高并限制了自由基和分子链的运动性,因此聚合速率会降低并终止。 和PMKPR相比,PMKPG和PMKPP的分子链更加柔韧。对于PMKPP,在主链上基团的存在给予了PMKPP的自由体积,因此其运动性比PMKPG更好,从而更快达到聚合速率。PMKPR由于具有刚性主链,因此对于单体聚合的引发会更加困难一些。
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