有1,4种以上的丁醇生产方法,但只有5-6种工业生产。工业化的主要方法有改进的Reppe法,马来酸酐加氢法,马来酸酐酯化加氢法和环。氧己烷法和丁二烯法。这是20世纪30年代德国Reppe开发的一种由炔烃和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氢合成1,4-丁醇的工艺。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用这种方法,目前国内生产企业大多采用yi-alkyne方法。山西三维集
14-丁炔二醇
有1,4种以上的丁醇生产方法,但只有5-6种工业生产。工业化的主要方法有改进的Reppe法,马来酸酐加氢法,马来酸酐酯化加氢法和环。氧己烷法和丁二烯法。这是20世纪30年代德国Reppe开发的一种由炔烃和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氢合成1,4-丁醇的工艺。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用这种方法,目前国内生产企业大多采用yi-alkyne方法。山西三维集团有限公司采用改性GAF低压浆料生产工艺,以滇石y炔为原料,采用低压浆料床Reppe法生产丁醇。
美国GAF公司的改良Reppe法生产工艺介绍。
采用乙que亚铜/铋为催化剂,使合成能在较低的乙que分压下进行,减少聚合物的生成,消除管道堵塞,而且催化剂可以防火防爆,不会因为减少乙que或甲醛而钝化。反应物经过滤、离心分离,滤液脱丙que醇后得到35%左右的溶液。
化学反应方程式C2H2+2HCHO--->HOCH2CCCH2OH
目前ISP、F-T及三维工艺的1,4-丁炔二醇(BDO)生产过程中采用硅酸镁负载铜铋催化剂,存在硅流失的问题,生产过程单耗高,废水排放量大等问题,为计解决以上问题,瑞克开发了无硅炔化催化剂,采用无硅BYD催化剂(RK-15B)代替硅酸镁为载体的BYD催化剂,以减少BYD生产过程硅的流失问题,直至完全解决硅流失问题,减少整个工艺的废水排放量,同时降低装置的运行费用。
1,4-在酸性条件下反应,催化剂对BDO选择性较低副产物质量分数急剧升高,在碱性条件下随着PH值提高,催化剂对BDO选择性逐步提高。但当PH值超过10后,催化剂对BDO选择性出现下降的趋势,在本次催化剂上,PH值较佳选取范围是8-9。14-加氢反应生成1,4-是炔醛法生产BDO工艺中的一个重要环节此工段对操作条件要求对BDO产量的影响

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