在剧烈的条件下,产物a也未能产生二醇(eq. );并且在另一种对映体配体的条件下,也未发生该转化(eq. )。两种催化剂对映体的手性袋与羟基酮似乎并不相容。当用NaBH还原a时,仅定量得到手性反式二醇;而将保护羟基后,在相同条件下用NaBH还原该酮仅得到顺式二醇(eq. )。其合理的解释可能是形成硼酸酯后进行分子内氢迁移,这可能是硼酸酯发生酯交换的结果。 (图片来源:Chem. Sci.)
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在剧烈的条件下,产物a也未能产生二醇(eq. );并且在另一种对映体配体的条件下,也未发生该转化(eq. )。两种催化剂对映体的手性袋与羟基酮似乎并不相容。当用NaBH还原a时,仅定量得到手性反式二醇;而将保护羟基后,在相同条件下用NaBH还原该酮仅得到顺式二醇(eq. )。其合理的解释可能是形成硼酸酯后进行分子内氢迁移,这可能是硼酸酯发生酯交换的结果。 (图片来源:Chem. Sci.)

该为:Xiaohong Huo, Rui He, Xiao Zhang, Wanbin Zhanghttp:pubs.acs.orgdoiabs.jacs.bAn IrZn Dual Catalysis for Enantio- and Diastereodivergent α-Allylation of α-HydroxyketonesJ. Am. Chem. Soc., , , -, DOI: .jacs.b张万斌课题组主页:http:wanbin.sjtu.edu.cn张万斌介绍:http:www.x-mol.comuniversityfaculty年广州国际有机化学会议信息时间:年月 – 日地点:广州,广东工业大学:http:icoc.csp.escience.cn点此详细会议信息X-MOL催化领域学术讨论群()X-MOL有机领域学术讨论群

在反应条件下,首先对醛的底物适用范围进行了考察(图),包括脂肪族醛和芳基醛。令人高兴的是,各种脂肪族醛也都能以中等到高收率适当地转化,同时反应还显示出广泛的官能团兼容性,如硝基、三氟、、酯、硫醚、卤素等能完整保持。图. 脂肪族醛和芳基醛底物范围接下来,对芳基硼酸底物范围进行了考察(图),可以扩展到、、苯并、苯并、被保护或无保护基团的、-氮杂、二苯并和等芳环骨架。

一般来说,D峰与石墨碳的缺陷边缘有关,而G峰通常属于石墨结构。图(a) SSBC-,(b) SSBC-,(c) SSBC-和(d) SSBC- Ns区域的高分辨率XPS谱。图(a-d)显示了Ns的高分辨XPS光谱可分为氮(约. eV)、吡咯氮(约. eV)、石墨氮(约. eV)和氧化氮(约. eV) 个峰。在SSBC-中,氮种表现为氮(.)和吡咯氮(.)。随着热解温度升高到℃时,石墨氮的新峰出现,相对含量从.(SSBC-)增加到.(SSBC-),并进一步增加到.(SSBC-)。同时,在℃以上的温度下,吡咯N的比例逐渐降低,终消失,表明氮种从氮向氮,到石墨氮的转变顺序,

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