在剧烈的条件下,产物a也未能产生二醇(eq. );并且在另一种对映体配体的条件下,也未发生该转化(eq. )。两种催化剂对映体的手性袋与羟基酮似乎并不相容。当用NaBH还原a时,仅定量得到手性反式二醇;而将保护羟基后,在相同条件下用NaBH还原该酮仅得到顺式二醇(eq. )。其合理的解释可能是形成硼酸酯后进行分子内氢迁移,这可能是硼酸酯发生酯交换的结果。 (图片来源:Chem. Sci.)
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在剧烈的条件下,产物a也未能产生二醇(eq. );并且在另一种对映体配体的条件下,也未发生该转化(eq. )。两种催化剂对映体的手性袋与羟基酮似乎并不相容。当用NaBH还原a时,仅定量得到手性反式二醇;而将保护羟基后,在相同条件下用NaBH还原该酮仅得到顺式二醇(eq. )。其合理的解释可能是形成硼酸酯后进行分子内氢迁移,这可能是硼酸酯发生酯交换的结果。 (图片来源:Chem. Sci.)

相比于有机催化,金属催化的种类较多;()两种手性金属催化剂任意组合为一个更加丰富的双金属催化剂库,有利于目标反应的优化。该团队将其成功用于未保护羟基酮的立体发散性的烯丙基化反应中,具有很好的产率,优越的立体和非对映选择性。值得注意的是,使用同样的原料在相同的反应条件下通过简单改变催化剂的组合,可以很方便的合成四种立体异构体。该研究工作得到了自然科学委和上海市科委等的资助。

克级制备及α-羟基酮衍生物应用转化总结宋秋玲课题组发展了硼酸作为亲核试剂参与在Passerini反应中的方法,该反应实现简化了醛、异合物和硼酸对α-羟基酮骨架的模块化接入。通过该三组分反应,体现出的官能团兼容性支持了生物活性分子和分子的后期修饰的多样化,同时对获得的α-羟基酮进行的大量后续转化反应,进一步说明了该方法的实用性。该研究成果近期发表在Nat. Commun.上,通讯为福州大学宋秋玲,为福州大学杨凯博士,硕士研究生张峰、方通昌、李朝堃、李等做了重要贡献。

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