与HLH(G或A)L相比,这些突变体随着时间的推移(在°C下)具有更高的热稳定性。HLHSLI活性位点的分子模型表明,Ser在位的存在有利于与Asp 的相互作用,这对于稳定链A或B的Asp 和链B或A的Arg 之间的桥似乎很重要。产物的对映体过量(ee ) 表明存在一种主要的对映体,表明TKgst突变体对C有高度的立体选择性控制。
在剧烈的条件下,产物a也未能产生二醇(eq. );
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与HLH(G或A)L相比,这些突变体随着时间的推移(在°C下)具有更高的热稳定性。HLHSLI活性位点的分子模型表明,Ser在位的存在有利于与Asp 的相互作用,这对于稳定链A或B的Asp 和链B或A的Arg 之间的桥似乎很重要。产物的对映体过量(ee ) 表明存在一种主要的对映体,表明TKgst突变体对C有高度的立体选择性控制。
在剧烈的条件下,产物a也未能产生二醇(eq. );并且在另一种对映体配体的条件下,也未发生该转化(eq. )。两种催化剂对映体的手性袋与羟基酮似乎并不相容。当用NaBH还原a时,仅定量得到手性反式二醇;而将保护羟基后,在相同条件下用NaBH还原该酮仅得到顺式二醇(eq. )。其合理的解释可能是形成硼酸酯后进行分子内氢迁移,这可能是硼酸酯发生酯交换的结果。 (图片来源:Chem. Sci.)

通过对型亮氨酸脱氢酶的分子改造,研究团队开发出对α-羟基酮底物具有胺化还原活力的胺脱氢酶,实现了一系列α-羟基酮底物的还原胺化,合成了光学纯的(S)-邻位氨基醇产物,对映体过量值ee均大于。利用所开发的胺脱氢酶,终实现了(S)--氨基--己醇和抗病乙胺丁醇(Ethambutol)手性前体(S)--氨基-丁醇的酶法制备,证明了胺脱氢酶催化合成手性氨基醇的可行性。

研究认为,活性H来源于B-H键的解离,SSBC加速了H的提取。这与计时安培试验的结果一致[图(b)]。图(a)反应速率常数Kapp与石墨N含量的关系;(b)反应速率常数Kapp与IDIG值的关系。图(a)显示出反应速率常数Kapp与石墨氮含量的关系,可以观察到石墨氮和Kapp含量之间的近正线性关系。还发现-还原的催化活性与石墨氮的含量之间存在较高的相关性。证明石墨氮在硝基芳烯中表现出的吸附能和长的N-O键,这可能是其比掺杂石墨烯中其他氮活性更高的原因。

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