目前,手性羟基酮的构建于酶催化的还原、Ru-催化的迁移氢化和不对称CBS还原(Scheme ),但上述方法均存在底物适用范围窄、选择性适中或催化剂负载量高的缺点。α,α-二取代,-环二酮的单还原的挑战在于如何通过一步实现对映选择性和非对映选择性以及防止过度还原为二醇。在迁移氢化过程中,不同的面进攻方式导致产生两对非对映异构体,并且对映选择性源于季碳与亚的区分(Fig. )。
手性邻位氨基醇在生物活
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目前,手性羟基酮的构建于酶催化的还原、Ru-催化的迁移氢化和不对称CBS还原(Scheme ),但上述方法均存在底物适用范围窄、选择性适中或催化剂负载量高的缺点。α,α-二取代,-环二酮的单还原的挑战在于如何通过一步实现对映选择性和非对映选择性以及防止过度还原为二醇。在迁移氢化过程中,不同的面进攻方式导致产生两对非对映异构体,并且对映选择性源于季碳与亚的区分(Fig. )。

手性邻位氨基醇在生物活性分子中广泛存在,也是一类重要的结构砌块,例如抗病乙胺丁醇(Ethambutol)、抗埃替格韦(Elvitegravir)等分子中都含有此类结构砌块。化学法合成手性的邻位氨基醇存在反应条件苛刻、选择性不高等问题。胺脱氢酶可以利用氨分子作为氨基供体催化羰基直接还原胺化生成相应的手性胺,被认为是一种有前景的手性胺绿色合成途径,但还未见将其用于催化α-羟基酮的不对称还原胺化制备手性氨基醇的研究报道。

但是,还没有方法可以能够方便的、可预测的方式来合成含有多个立体中心的所有立体异构体。上海交通大学张万斌课题组长期致力于协同催化体系的开发并将该策略用于不对称烯丙基取代反应中。近几年该团队成功开发了一个金属钯、小分子催化剂和具有氢键作用的醇溶剂的协同催化反应体系(Chem. Soc. Rev., , , -;Chem. Rec., , , DOI: .tcr.)。

氯化亚铜和三氯化铁等无机阻聚剂也可用酸洗除去。常用阻聚剂的分类及机理如下。()多元酚类阻聚剂多元酚及取代酚是一类应用广泛、效果较好的阻聚剂,但必须在单体中溶解有氧时才显示阻聚效果。其阻聚机理是酚类被氧化成相应的醌与链的自由基结合而起阻聚作用。在酚类阻聚剂存在下,使过氧化自由基很快终止,确保在单体中有足够量氧,可以延长阻聚期。

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