结果没有观察到产物的TKgst突变体文库的形成,但观察到具有几种TKgst突变体裂解物(SI) 的产物。文库HLHSLX 提供了多数量的活性TKgst突变体。基于这些结果,对个命中进行了测序,其中个显示Ile代替了Leu。Ile诱导了一个新的ThDP位置,有利于与HL的相互作用(图)。 为了进一步改进,创建另一个库,保留LI和HL,并通过SSM在H位置上创建多样性,希望用非极性残基代替Ser。
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结果没有观察到产物的TKgst突变体文库的形成,但观察到具有几种TKgst突变体裂解物(SI) 的产物。文库HLHSLX 提供了多数量的活性TKgst突变体。基于这些结果,对个命中进行了测序,其中个显示Ile代替了Leu。Ile诱导了一个新的ThDP位置,有利于与HL的相互作用(图)。 为了进一步改进,创建另一个库,保留LI和HL,并通过SSM在H位置上创建多样性,希望用非极性残基代替Ser。
随后,利用优化的反应条件考察了底物的适用范围(Scheme )。无论苯环上含有吸电子基团还是给电子基团,其立体选择性和转化率均无显著变化(a-j),其中a的构型通过单晶X-射线衍射确证;含有烯丙基的,-二酮(k-m)进行氢化时,具有较高的对映选择性(ee )和非对映选择性(dr :~:)。除烯烃外,炔基在该化学转化中也具有耐受性(n)。偏向对极性C=O键的还原表明其具有化学选择性。此外,二底物(o-p)也适用于该转化。

该为:Xiaohong Huo, Rui He, Xiao Zhang, Wanbin Zhanghttp:pubs.acs.orgdoiabs.jacs.bAn IrZn Dual Catalysis for Enantio- and Diastereodivergent α-Allylation of α-HydroxyketonesJ. Am. Chem. Soc., , , -, DOI: .jacs.b张万斌课题组主页:http:wanbin.sjtu.edu.cn张万斌介绍:http:www.x-mol.comuniversityfaculty年广州国际有机化学会议信息时间:年月 – 日地点:广州,广东工业大学:http:icoc.csp.escience.cn点此详细会议信息X-MOL催化领域学术讨论群()X-MOL有机领域学术讨论群

芳胺类阻聚剂的阻聚活性与其分子中取代基的性质有关,对位带有推电子基团时,将增强其阻聚活性。当氨基中的氢被取代时,阻聚活性就显著降低。对来说,氨基在位比在位的活性高,氨基增多,活性也增大,萘环带有吸电子基团,则活性显著降低。对苯二胺氨基上的氢被、芳基所取代的衍生物,阻聚活性都较高。常用的芳胺类阻聚剂有对胺、、胺、对苯二胺、N-亚硝基等。()自由基型阻聚剂,-二--三肼是典型的自由基型阻聚剂,由于强烈的共轭稳定化作用和庞大的空间位阻,这个化合物能以自由基形式存在,其本身不能二聚,不能引发单体,但能捕获活性自由基,是一个理想的阻聚剂。
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