在剧烈的条件下,产物a也未能产生二醇(eq. );并且在另一种对映体配体的条件下,也未发生该转化(eq. )。两种催化剂对映体的手性袋与羟基酮似乎并不相容。当用NaBH还原a时,仅定量得到手性反式二醇;而将保护羟基后,在相同条件下用NaBH还原该酮仅得到顺式二醇(eq. )。其合理的解释可能是形成硼酸酯后进行分子内氢迁移,这可能是硼酸酯发生酯交换的结果。 (图片来源:Chem. Sci.)
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在剧烈的条件下,产物a也未能产生二醇(eq. );并且在另一种对映体配体的条件下,也未发生该转化(eq. )。两种催化剂对映体的手性袋与羟基酮似乎并不相容。当用NaBH还原a时,仅定量得到手性反式二醇;而将保护羟基后,在相同条件下用NaBH还原该酮仅得到顺式二醇(eq. )。其合理的解释可能是形成硼酸酯后进行分子内氢迁移,这可能是硼酸酯发生酯交换的结果。 (图片来源:Chem. Sci.)

该为:Xiaohong Huo, Rui He, Xiao Zhang, Wanbin Zhanghttp:pubs.acs.orgdoiabs.jacs.bAn IrZn Dual Catalysis for Enantio- and Diastereodivergent α-Allylation of α-HydroxyketonesJ. Am. Chem. Soc., , , -, DOI: .jacs.b张万斌课题组主页:http:wanbin.sjtu.edu.cn张万斌介绍:http:www.x-mol.comuniversityfaculty年广州国际有机化学会议信息时间:年月 – 日地点:广州,广东工业大学:http:icoc.csp.escience.cn点此详细会议信息X-MOL催化领域学术讨论群()X-MOL有机领域学术讨论群

该反应条件温和,易于操作,官能团兼容性高,有广泛的底物范围和实用性。 研究背景及硼酸参与的Passerini反应以苯丙醛、异酸叔丁酯和-硼酸作为模板底物,对硼酸参与的Passerini型反应进行了条件筛选。令人高兴的是,在没有加入任何其他添加剂的情况下,将三种反应物直接在DCM中进行简单混合,就能以%的分离产率获得了所需的α-羟基酮产物。终确定了以CHCl与pH = .缓冲液:组合的混合溶剂为条件,可以得到%的目标产物分离收率。

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