分裂现有(天然)分子能够制造具有更高附加值的化合物(方案 )。在能源枯竭的背景下,应开发新的C-C键裂解方法,包括酶促方法。通过脂肪族α-羟基酮的酶促裂解模拟化学逆偶环过程一步获得相应的醛是一个挑战(方案B)。这个过程发生在碳水化合物的代谢中,涉及转酮醇酶 (TK),一种硫胺素二磷酸 (ThDP) 依赖性酶,ThDP 是维生素B的活性形式(方案 A)。在细胞中,转酮醇酶 (
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分裂现有(天然)分子能够制造具有更高附加值的化合物(方案 )。在能源枯竭的背景下,应开发新的C-C键裂解方法,包括酶促方法。通过脂肪族α-羟基酮的酶促裂解模拟化学逆偶环过程一步获得相应的醛是一个挑战(方案B)。这个过程发生在碳水化合物的代谢中,涉及转酮醇酶 (TK),一种硫胺素二磷酸 (ThDP) 依赖性酶,ThDP 是维生素B的活性形式(方案 A)。在细胞中,转酮醇酶 (TK)参与磷酸戊糖途径,在该途径中,这种酶可逆地将一个双碳单元,即α-羟基羰基(酮醇)基团从磷酸酮糖转移到磷酸醛糖。
先前的结果表明,双变体HLHS是提高对酸类似物(包括氧代丁酸)的底物亲和力的突变体。较小且极性较小的侧链代替两个组氨酸的存在允许扩大较大疏水供体底物的活性位点并保持催化机制完整。将这两个位置与Asp、Leu、Phe或 Leu上的突变连续组合。此外选择L位,它参与稳定 ThDP 的唑循环,并且还可以通过与比 Leu 更长的碳链残基相互作用来稳定脂肪族底物。创建了五个文库,HLHXDX(或 LX、或 FX 或 LX 或 LX)(表 )。
目前,手性羟基酮的构建于酶催化的还原、Ru-催化的迁移氢化和不对称CBS还原(Scheme ),但上述方法均存在底物适用范围窄、选择性适中或催化剂负载量高的缺点。α,α-二取代,-环二酮的单还原的挑战在于如何通过一步实现对映选择性和非对映选择性以及防止过度还原为二醇。在迁移氢化过程中,不同的面进攻方式导致产生两对非对映异构体,并且对映选择性源于季碳与亚的区分(Fig. )。

在聚合过程中,有些单体聚合到一定转化率后需要停止或有爆聚倾向时,只要及时加入阻聚剂,就可能很快结束或停止反应。阻聚剂是能使初级自由基或链自由基转化成稳定分子或形成活性很低不足以使聚合反应继续进行的稳定自由基的一类物质。另外,在离子聚合过程中有时为了终止反应或使反应预聚物稳定存在,有时加入一些酸性或碱性化合物作阻聚剂,通常称为稳定剂,由于种类和性能简单,一般不予讨论。

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