如这些企业,文末有入驻通道导读南方科技大学张绪穆、温佳琳团队一直致力于过渡金属催化的酮还原,并开发了一系列基于二茂铁的三齿配体用于铱催化加氢。迄今为止,直接氢化尚未应用于手性羟基酮的制备中。近日,该团队通过Ir-催化的催化加氢实现了,-环二酮的的去对称化,制备得到了含季碳手性中心的羟基酮(Scheme )。该成果发表在近期Chem. Sci.上(DOI:.CSCK)。
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如这些企业,文末有入驻通道导读南方科技大学张绪穆、温佳琳团队一直致力于过渡金属催化的酮还原,并开发了一系列基于二茂铁的三齿配体用于铱催化加氢。迄今为止,直接氢化尚未应用于手性羟基酮的制备中。近日,该团队通过Ir-催化的催化加氢实现了,-环二酮的的去对称化,制备得到了含季碳手性中心的羟基酮(Scheme )。该成果发表在近期Chem. Sci.上(DOI:.CSCK)。
通过NaBH还原和Ir-催化的氢化还原,-环戊二酮可以得到相同的非对映选择性,而对六元环底物的还原结果不同。在优化条件下,通过Ir-催化的氢化得到的醇羟基与体积较大的苄基处于顺式,而用NaBH还原得到另一种非对映异构体(Scheme )。上述结果表明,五元环中Ir-催化的氢化还原和NaBH还原的面选择性相同,但六元环中的面选择性不同。(图片来源:Chem. Sci.)

小结:南方科技大学张绪穆、温佳琳团队将过渡金属催化的氢化还原策略运用于,-环二酮的单还原中,以此实现去对称得到具有高立体选择性的手性羟基酮;并且,在氢化步骤中未发现过度还原产物(二醇)。此外,开发的催化体系与C=C和C≡C键具有高度相容性,使其成为制备具有季碳手性中心的复杂分子的有力工具。撰稿人:爽爽的朝阳

图(d)显示了Kapp为-酚-酚-酚,-二酚,这归因于共轭、归纳和空间效应的共同效应。图(a)SSBC-的循环性能;(b) (b) SSBC-在不同水环境中还原-酚的ln (CtC)随时间的变化曲线。图(a)显示了SSBC-的循环性能,在使用次后,SSBC-在min内仍可以还原的-酚,表明具有良好的循环性能。为了估计SSBC-在真实水生系统中的催化效率,尝试在自来水、湖水和河水在内等不同水样中还原-酚,结果如图(d)所示。

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