水滑石成熟的合成方法是共沉淀法,在水中产生,所以名字中有“水”。如用LDH通过离子交换法去除溶液中某些金属离子的络合阴离子,如Ni(CN)42-、CrO42-等。水滑石材料属于阴离子型层状化合物。具有层状结构、层间离子具有可交换性,所以名字中有“滑”1842年首先从片岩矿层中发现了天然水滑石矿。所以名字里有“石”。所以叫“水滑石”。水滑石是一类具有特殊结构的层状无机材料
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水滑石成熟的合成方法是共沉淀法,在水中产生,所以名字中有“水”。如用LDH通过离子交换法去除溶液中某些金属离子的络合阴离子,如Ni(CN)42-、CrO42-等。水滑石材料属于阴离子型层状化合物。具有层状结构、层间离子具有可交换性,所以名字中有“滑”1842年首先从片岩矿层中发现了天然水滑石矿。所以名字里有“石”。所以叫“水滑石”。水滑石是一类具有特殊结构的层状无机材料. 具有可调变的组成及的结构和性能,在离子交换、吸附分离、催化、药等领域得到广泛应用。
特别是水滑石类材料所具有的选择性、红外吸收性和离子交换性等一些特殊性能,使其作为新型无机功能材料已应用于PE农膜(保温剂)和PVC(没毒热稳定剂)等高分子材料中,显示了的性能. 作为无机功能材料,水滑石在复合材料中的应用必然涉及其粒子尺寸和分布,因此对水滑石晶化规律的研究非常重要. 水滑石成熟的合成方法是共沉淀法,如单滴法、双滴法。二十世纪初人们由于发现了LDH对氢加成反应具有催化作用而开始对其结构进行研究。
由于沉淀粒子是渐次产生,从一个粒子的形成到后一个粒子的产生,其时间相差很大,必然导致粒子大小不均,因此好能将成核与晶化分开,大限度保证水滑石的生长环境一致. 为此本文在成核/晶化隔离法基础上,研究了水热条件下晶化温度和晶化时间对镁铝水滑石晶体生长的影响. 结果表明,在水热条件下通过对晶化温度和晶化时间调节,可以有效控制晶相结构及晶粒尺寸。在催化方面的应用因水滑石具有的结构特性,从而可以作为碱性催化剂、氧化还原催化剂以及催化剂载体。
水滑石之所以能够被广泛地应用于催化领域,是因为水滑石有特殊的结构赋予其许多特性:
1.特殊的层状结构。严重不对称的晶体场,阳离子在层板上的晶格中,阴离子不在晶格中,而在晶格外的层间。
2.酸性。HTLcs的酸性不仅与层板上金属离子的酸性有关,而且还与层间阴离子有关。
3.碱性。即在一定温度和碱性条件下,用相应的可溶性盐与碱反应来合成,可溶性的镁盐和铝盐分别采用盐、硫酸盐或氯化物等。LDHs的层板由镁八面体和铝氧八面体组成。所以,水滑石具有较强的碱性。不同的LDHs的碱性强弱与组成中二价金属氢氧化物的碱性强弱基本一致,但由于它一般具有很小的比表面积(约5—20m2/g),表观碱性较小,其较强的碱性往往在其煅烧产物LDO中表现出来。LDO一般具有较高的比表面积(约200—300m2/g)、三种强度不同的碱中心和不同的酸中心,其结构中间中心充分暴露,使其具有比LDH更强的碱性。
4.热稳定性。我重复了这个操作,搅拌混合溶液(水热之前)感觉是胶体一样,不怎么会沉下去,难道水滑石在水中分散性不错么。HTLcs经焙烧所得的复合金属氧化物仍是一类重要的催化剂和载体。以水滑石为例,其热分解过程包括脱结晶水、层板羟基缩水并脱除CO2和新相生成等步骤。在220℃时,仅失去结晶水,而其层状结构没有被破坏;当加热到250~450℃时,层板羟基缩水并脱除CO2;在450—550℃区间,可形成比较稳定的双金属氧化物,组成是Mg3A1O4(OH),简写为LDO。LDO在一定的湿度(或水)和CO2 (或碳酸盐)条件下,可以,恢复形成LDH,即所谓的“记忆功能”。LDO一般具有较高的比表面积(约200~300m2/g)、三种强度不同的碱性中心和不同的酸性中心,其结构中碱中心充分暴露,使其具有比LDH更强的碱性。当加热温度超过600℃时,尖晶石MgAl2O4和MgO形成,金属氧化物的混合物开始烧结,从而使表面积大大降低,孔体积减小,碱性减弱。
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由图1可知其结构是层板型,层间距很大,为0.76nm,而且有很大的比表面积,这样能够使其表面羟基充分与HC1反应。水滑石粒子分解后的固体产物具有很大的比表面积及很强的碱性,能及时吸收材料热分解时释放的酸性气体和烟雾并转变成相应的化合物,从而起到抑烟和消烟的作用。国内外一般认为,水滑石在PVC加工过程中的热稳定作用是由于其表面羟基吸收PVC热分解释放出的HC1气体,从而抑制HC1对PVC分解的催化作用。有学者提出HC1与水滑石层问CO3 2-交换的作用机理,水滑石作为PVC热稳定剂时,PVC热分解生成的HC1与水滑石层间的CO3 2-反应,同样会有效抑止PVC的分解。


LDHs和其它热稳定剂复配可以有效增加PVC的热稳定时间;说明硬脂酸钙和硬脂酸锌之间,以及水滑石和金属皂之间都存在着协同作用。阻燃性能LDHs在受热时,其结构水合层板羟基及层间离子以水和CO2的形式脱出,起到降低燃烧气体浓度,阻隔O2的阻燃作用。上述实验说明了水滑石体系中单个助剂对热稳定性的影响。为了更好地研究它们之间的协同作用对热稳定性的影响,进行了正交实验设计,其中除考虑水滑石、硬脂酸钙、硬脂酸锌等,还加入了对硬PVC加工影响较大的润滑剂。
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