1 材料与方法 1.1 材料 柠檬酸钾、(AR,天津市光复精细化工研究所);85%磷酸(食品级);去离子水。 HP6890N/5972型气相色谱/质谱联用仪(美国Agilent公司);Pyroprobe2000热裂解仪(美国CDS公司);75LmCAR/PDMS固相微萃取头(美国SUPEL2CO公司);HR2200型电子天平(0.0001g,日本AND公司)。 1.2 样品裂解与分析 取50m
饲料级柠檬酸钾生产厂家
1 材料与方法 1.1 材料 柠檬酸钾、(AR,天津市光复精细化工研究所);85%磷酸(食品级);去离子水。 HP6890N/5972型气相色谱/质谱联用仪(美国Agilent公司);Pyroprobe2000热裂解仪(美国CDS公司);75LmCAR/PDMS固相微萃取头(美国SUPEL2CO公司);HR2200型电子天平(0.0001g,日本AND公司)。 1.2 样品裂解与分析 取50mL10%(质量分数,下同)柠檬酸钾水溶液(pH8.36)3份,其中,一份用少量的85%磷酸调节pH至3.15,另一份用调节pH至12.14。 用微量吸取约10LL柠檬酸钾水溶液,置于裂解石英管中,石英管置于热裂解仪的加热丝中,分别在大气中进行热裂解。热裂解温度:300,600,900e。 热裂解完毕,取出裂解石英管,将固相微萃取 (SPME)头插入收集裂解产物的裂解瓶中,70e下萃取30min,之后,取出SPME头,并迅速插入GC/MS仪的高温气化室中,260e下解吸时间2min,解吸的裂 解产物进入GC/MS仪进行分离鉴定,采用NIST,WI2LEY标准谱库检索定性,峰面积化法定量。分离鉴定条件为: 色谱柱:HP25MS(30m@0.25mm.id.@0.25mmd..f)毛细管柱;进样口温度:240e;
柠檬酸钾水溶液裂解生成17种物质。其中,醛酮类9种,类1种,内酯(酮)类1种,苯类3种,酚类3种,表明样品发生了部分裂解;600e下,pH3.15柠檬酸钾水溶液裂解生成81种物质。其中,醛酮类18种,类3种,类1种,芳烃类1种,苯类10种,酚类11种,茚类13种,稠环芳烃类24种。900e下,pH3.15柠檬酸钾水溶液裂解生成98种物质。其中,醛酮类24种,类5种,类1种,芳烃类2种,苯类12种,酚类12种,茚类16种,稠环芳烃类26种。说明随着温度升高柠檬酸钾裂解更完全,产物更丰富。600e下裂解产生大量的酮类、苯类、酚类、茚类及稠环芳烃类物质。900e和600e下的主要裂解产物基本相似,但900e时的酮类、茚类、稠环芳烃类物质比600e时的丰富。 (2)300e下,pH8.36柠檬酸钾水溶液裂解生成2种醛类、6种酮类、1种脂肪酸类物质,说明样品发生部分裂解;600e下,裂解产生醛酮类20种,类1种,芳烃类2种,苯类12种,酚类8种,茚类14种,稠环芳烃类27种,共84种。
在pH3.51柠檬酸钾水溶液中存在着磷酸、柠檬酸、柠檬酸二氢钾、柠檬酸氢二钾和柠檬酸钾,官能团的增加使裂解产物更为丰富;2COOH基团与2COOK基团相比,2COOH基团更容易裂解生成H2O和CO。 pH3.51,12.14样品裂解产物的差异,可能是H3PO4和KOH改变了柠檬酸钾的裂解方式。在酸性环境中,样品可能大多以柠檬酸的形式存在,而柠檬酸更容易发生脱羧反应,生成H2O、CO或CO2等稳定的小分子化合物。而在碱性环境中,样品可能大多以柠檬酸钾的形式存在,而柠檬酸钾的脱羧难度相对比柠 檬酸大,而且酸、碱性环境中的H+和OH-能够分别与柠檬酸钾的羟基和羧基形成氢键,致使两种环境中柠檬酸钾脱水、脱羧时化学键的断裂方式和活化能有差别,故其初始裂解形成的离子或自由基也可能存在较 大差别,进而影响后续化学键的断裂和裂解方式,导致柠檬酸钾在酸、碱条件下的裂解产物不一样。
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