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非共振原子荧光
当激发原子的辐射波长与受激原子发射的荧光波长不相同时,产生非共振原子荧光。非共振原子荧光包括直跃线荧光、阶跃线荧光与反斯托克斯荧光,直跃线荧光是激发态原子直接跃迁到高于基态的亚稳态时所发射的荧光,如Pb405.78nm。只有基态是多重态时,才能产生直跃线荧光。阶跃线荧光是激发态原子
双通道原子荧光光度计原理
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非共振原子荧光
当激发原子的辐射波长与受激原子发射的荧光波长不相同时,产生非共振原子荧光。非共振原子荧光包括直跃线荧光、阶跃线荧光与反斯托克斯荧光,直跃线荧光是激发态原子直接跃迁到高于基态的亚稳态时所发射的荧光,如Pb405.78nm。只有基态是多重态时,才能产生直跃线荧光。阶跃线荧光是激发态原子先以非辐射形式去活化方式回到较低的激发态,再以辐射形式去活化回到基态而发射的荧光;或者是原子受辐射激发到中间能态,再经热激发到高能态,然后通过辐射方式去活化回到低能态而发射的荧光。种阶跃线荧光称为正常阶跃线荧光,如Na589.6nm,后一种阶跃线荧光称为热助阶跃线荧光,如Bi293.8nm。反斯托克斯荧光是发射的荧光波长比激发辐射的波长短,如In 410.18nm。
原子荧光光谱仪
用来激发原子使其产生原子荧光。光源分连续光源和锐线光源。连续光源一般采用高压氙灯,功率可高达数百瓦。这种灯测定的灵敏度较低,光谱干扰较大,但是采用一个灯即可激发出各元素的荧光。常用的锐线光源为脉冲供电的高强度空心阴极灯、无电极放电灯及70年代中期提出的可控温度梯度原子光谱灯。采用线光源时,测定某种元素需要配备该元素的光谱灯。由公式 ⑵ 可以看出,原子荧光的强度If与激发光源辐射强度I0成比例,因此原子荧光光度计都采用新的高强度光源提高激发光源辐射强度,I0提高1~2个数量级,进一步降低仪器的检出限。
原子荧光光度计常见干扰
原子荧光光度计是利用KHB或NaHB作为检测还原剂,将待测溶液中的待测元素还原成原子蒸汽,并借助外力形成基态原子,在吸收
能量之后形成激发态原子,激发态原子在跃迁时将能量以荧光的形式散失,通过不同元素,荧光强度不同来判定待测液中的元素种类。其中KHB或NaHB的反应必须在酸性介质环境中进行,当环境酸度值降低时,空白对照组的荧光强度会偏高并波动幅度较大,在检测待测液中是否含有某种元素时,荧光强度有较大振幅,一般在1000—8000,因此导致原子荧光光度计在检测中结果差距较大,甚至由于荧光强度的较大振幅使得测量仪显示信号溢出。识别并排除介质干扰原子荧光光度计度的方法:通过观察试验检测现象,当出现原子荧光强度随着介质酸度值增加而增加,随着介质酸度值降低而下降的情况,就可以判定仪器故障是由介质因素影响的,可以通过更替的酸性介质来排除介质影响;再有,选择的原子荧光光度计酸性介质,以减小介质对荧光强度的影响;另外,在荧光强度检测的一系列过程中,都使用的酸性介质,从而保证荧光强度检测的性。
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