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( 3) 硫酸镁回收法。由于缺乏控制MgSO3氧化的有效手段,阻碍了再生技术的应用,因此国内镁法烟气脱硫终产物多为MgSO4。波兰亦多采用硫酸镁回收法。工艺流程: 脱硫塔→强制氧化→压滤除渣→三效蒸发器→稠厚器冷却结晶→离心脱水→MgSO4·7H2O。2Mg( OH)2 + 2SO2 + 12H2O + O2→2MgS
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( 3) 硫酸镁回收法。由于缺乏控制MgSO3氧化的有效手段,阻碍了再生技术的应用,因此国内镁法烟气脱硫终产物多为MgSO4。波兰亦多采用硫酸镁回收法。
工艺流程: 脱硫塔→强制氧化→压滤除渣→三效蒸发器→稠厚器冷却结晶→离心脱水→MgSO4·7H2O。
2Mg( OH)2 + 2SO2 + 12H2O + O2→2MgSO4·7H2O( 2)
为了限制脱硫吸收液中的杂质浓度,结晶后的母液需有一部分外排。
纯度较低或纯化难度较大的硫酸镁,常用于制备硫酸镁农用肥料或直接用于改良土壤; 也可在建筑领域用于制备胶凝材料; 以及用于畜牧业和过程工业。
1.酸碱精制
酸碱精制是传统的方法,目前仍有部分炼厂使用。由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理,而且油品损失较大,从长远来看,此技术必将遭到淘汰。
2.酸精制
该法用一定浓度的硫酸、盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和吩,从而达到脱硫的目的。反应如下所示:
R2S+H2SO4R2SH++HSO-4
3.碱精制
NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物,在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的,其中对油品的安定性影响很大。
5.溶剂萃取
选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。一般而言,萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出来,再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离,得到附加值较高的硫醇副产品,溶剂可循环使用。在萃取的过程中,常用的萃伞液是碱液,但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高,为了提高萃取过程中的脱硫效率,可在碱液中添加少量的极性,如DMSOD等,这样可以大大提高萃取过程中的脱硫效率。夏道宏等人提出了MDS-H2O-KOH化学萃取法,用这三种萃取剂对FCC进行了萃取率及回收率的实验,结果表明该方法在同一套装置中既能把油品中的硫醇萃取出来,还可以回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇,得到高纯度的硫醇副产品,具有很高的经济效益和社会效益。福建炼油化工公司把萃取和碱洗两种工艺结合起来,采用-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了FCC柴油的储存安定性,萃取溶剂经蒸馏回收后可循环使用。此种方法投资低,脱硫,具有较高的应用价值。

结论建议:
鉴于石油产品在生产和生活中的广泛应用,脱除其中危害性的硫是非常重要的。目前工业上使用的非加氢脱硫方法有酸碱精制、溶剂萃取和吸附脱硫,而这几种脱硫方法都存在着缺陷和不足。其中酸碱精制有大量的废酸废碱液产生,会造成严重的环境污染;溶剂萃取脱硫过程能耗大,油品收率低;吸附法中吸附剂的吸附量小,且需经常再生。其它的非加氢脱硫技术还处在试验阶段,其中生物脱硫、氧化脱硫和光及等离子体脱硫的应用前景十分诱人,可能是实现未来清洁燃料油生产的有效方法。由于降低燃料油中的硫含量、减少大气污染是一个复杂的过程,因此实施时应考虑各种因素,提高技术的可靠性,以取得的经济效益和环保效益。

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