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2. 4 钠法脱硫2. 4. 1 钠碱法脱硫由于钠碱价格较贵,致使脱硫成本高而较难普及。但目前,国内有相当部分小锅炉采用湿式钠碱法脱硫。副产物可以分为抛弃法和回收法。( 1) 抛弃法。传统的钠碱法脱硫技术,脱硫产物为NaHSO3、Na2SO3、Na2SO4的混合溶液,基本没有回收,采用抛弃处理。( 2) 回收结晶盐。由
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2. 4 钠法脱硫
2. 4. 1 钠碱法脱硫
由于钠碱价格较贵,致使脱硫成本高而较难普及。但目前,国内有相当部分小锅炉采用湿式钠碱法脱硫。副产物可以分为抛弃法和回收法。
( 1) 抛弃法。传统的钠碱法脱硫技术,脱硫产物为NaHSO3、Na2SO3、Na2SO4的混合溶液,基本没有回收,采用抛弃处理。
( 2) 回收结晶盐。由于Na2SO4市场价值较低,NaHSO3不易保存,Na2SO3耗碱高,因此可以回收市场需求更大、价值较高的Na2S2O5和Na2S2O3。

通过控制脱硫液pH 值及抑制氧化,当溶液中NaHSO3过饱和时,析出Na2S2O5结晶,亦可与硫磺混合共热,生产Na2S2O3·5H2O,如反应式( 3) 所示。通过过滤除杂、结晶、分离回收。
Na2SO3 + S + 5H2O→Na2S2O3·5H2O ( 3)
2. 4. 2 双碱法脱硫
钠钙双碱法采用Na2CO3吸收SO2,吸收液再用Ca( OH)2进行再生,并将再生产物氧化成石膏,如式( 4) 所示。由于灰分和脱硫副产物Na2SO4的存在严重影响了石膏的,故一般以抛弃为主。
Ca( OH)2 + 2NaHSO3 + 1 /2O2→Na2SO3 + CaSO4·2H2O ( 4)
新型脱硫:
1.氧化脱硫技术
氧化脱硫技术是用氧化剂将类硫化物氧化成亚砜和砜,再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除,氧化剂经过再生后循环使用。目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的,由于柴油中的二二苯并结构稳定不易加氢脱硫,为了使油品中的硫含量降到10μg/g,需要更高的反应压力和更低的空速,这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本。而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10μg/g的要求,还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置,是满足终销售油量的较好途径。

尽管ASR-2脱硫技术已进行了多年的研究,但一直没有得到工业应用,主要是由于催化剂的再生循环、氧化物的脱除等一些技术问题还没有解决。ASR-2技术可以使柴油产品的硫含量达到5μg/g,与加氢处理技术柴油产品的硫含量分别为30μg/g和15μg/g时相比,硫含量和总处理费用要少的多。因此,如果一些技术性问题能够很好地解决,那么ASR-2氧化脱硫技术将具有十分广阔的市场前景。

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