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七台河市引发体系对聚丙烯酰胺分子量的影响

七台河市引发体系对聚丙烯酰胺分子量的影响


引发体系对聚丙烯酰胺相对分子量的影响 在聚合引发体系中,氧化一还原引发剂反应活性较低,18℃很难引发聚合。当温度升高时,虽能正常引发,但反应速度过快,自由基浓度迅速增加,使聚合反应速度不易控制。而该工艺使用的偶氮类引发剂在同类引发剂中分解温度≥60℃,且分解速度较快,导致聚合速度过快。另外,此偶氮类引发剂不溶于水,这使得其无法均匀分布在反应体系中,聚合反应过程中会出现局部引发剂浓度过高,反应过快的现象。
通过以上分析,生产中使用的引发剂属高温强催化剂,制约了聚合初始温度的降低,且反应速度过快,不易控制。这是生产聚丙烯酰胺相对分子量不高的主要原因。引发剂加入量对聚丙烯酰胺平均相对分子量的影响很大, 相对分子量的影响 为单体浓度对聚丙烯酰胺相对分子量的影响。聚丙烯酰胺相对分子量随单体浓度的提高先增后降。当单体浓度为45%时达到极大值。
这是因为当不考虑链转移反应时,并且假设稳态时,以双基歧化方式终止,动力学链长与单体浓度成正比,与引发速率的平方根成反比,即聚丙烯酰胺相对分子量随单体浓度的增长而增长,随引发速率加快而减小。当单体浓度超过45%后,聚丙烯酰胺相对分子量随单体浓度的提高而降低,这是因为单体浓度提高,聚合热不能及时消散,而造成聚合体系温度升高,引发速率加快,从这方面考虑,单体浓度提高,使动力学链长降低。另外,反应后期,反应体系温度升高,使链终止反应速率增大,这也可能是聚丙烯酰胺相对分子量下降的原因之一。这时综合考虑各因素的影响,
是使聚丙烯酰胺相对分子量降低的原因。 在本复配引发体系中,氧化一还原引发剂 釜属低温分解型引发剂,其加入量对聚丙烯酰胺蓉矗相对分子量的影响尤为重要,引发剂对聚丙釜麓烯酰胺相对分子量的影响。

引发剂“霉太低时,聚合反应难以引发或反应时间过长; 荠引发剂太大则升温速率过快,聚丙烯酰胺相对分子量下降,合适的氧化一还原引发剂用量为8×10。

单体杂质对PAM相对分子量的影响 在单体的生产中,或多或少地引入了一些金属离子和有机类杂质。金属离子在AM聚合中起阻聚作用,影响了单体的活性,而有机杂质在聚合中参与反应,有的起链转移作用,有的起支化作用,这些杂质均不利于高相对分子量:PAM的生产。单体中铜离子对产量的影响很大。 因为AM是由丙烯腈经Cu—Al—zn催化剂水合生成的,其中含有cu。’等金属离子,虽经树脂处理但一般仍含仃微量的铜离子,它们参与AM的聚合反应,影响其产物的相对分子量。据此研究了Cuh利cun对聚合的影响.
铜离子的加入严重影响了聚合反应,不论是cu’’或是cu“,当离子含量超过2×10山时就只有部分反应。同时即使金属离子含量很小,相对分子量也会下降很多,这可能是因为离子参与了反应使活性中心增多而导致的结果。从实验数据上看,金属铜离子的含量多不能超过0.5×10一。

链转移剂对.PAM相对分子量的影响 在研究自由基聚合时,特别是合成线型高分子,链转移剂是一种必不可少的催化剂,它能及时终止反应,以防止大分子基团支链化或形成空间网状结构,而减少其用量可延长链增长时间,提高聚合度。选用的链转移剂虽能保证PAM的线型结构,但对相对分子量影响较大,不利于生产高相对分子量的PAM。 相对分子量的影响 图4—6为链转移剂对PAM相对分子量的影响。随着链转移剂的增大,PAM相对分子量明显降低,溶解性变好,过滤比也明显下降。而链转移剂过低,PAM难以溶解。通过调节链转移剂,可以有效地调节PAM,改善其溶解性。合适的链转移剂为,此时 PAM相对分子量高且溶解性好,过滤比合格。

链自由基与链转移剂反应时,或者把自由基转移到链转移剂上,或者与链转移剂偶合而终止。从而使链自由基停止链增长反应,降低了PAM相对分子量。同时,也减少了叔碳自由基的偶合,减少了碳一碳交联,因而提高了PAM的溶解性。

碳酸钠对PAM相对分子量的影响 大量研究结果表明,单体.AM在水溶液中的存在形式、形态随pH值大小而改变。因此聚合体系pH值将影响聚合速率、聚合物溶解性、聚合物相对分子量及结构形态。在实验中发现碱助剂对聚合产品也有很大影响,在其他条件不变的情况下,碳酸钠对PAM相对分子量影响十分明显。

影响聚丙烯酰胺过滤比因素分析 驱油用的PAM如果含有大量不溶物和体型产物,在注聚合物时会逐渐堵塞油层,降低注PAM速率,从而大大降低驱油效果。因此,在提高PAM相对分子量的同时,还应避免
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