1.钛酸低级酯类制备:
钛酸低级酯类是由钛的氯化物与相应的一元醇反应而成。一般制备:
下面列举几个实例,并作扼要说明。
(1)孟山都法:
它是由TIS2与醇反应,生成钛酸烷氧基酯与H2S,其反应方程式:
TiS2+4ROH→Ti(OR)4+2H2S↑
(2)勒夫仑斯法:
反应一开始,只加入少于计算量的醇与TiC14反应,
NDZ-401钛酸酯偶联剂
1.钛酸低级酯类制备:
钛酸低级酯类是由钛的氯化物与相应的一元醇反应而成。一般制备:
下面列举几个实例,并作扼要说明。
(1)孟山都法:
它是由TIS2与醇反应,生成钛酸烷氧基酯与H2S,其反应方程式:
TiS2+4ROH→Ti(OR)4+2H2S↑
(2)勒夫仑斯法:
反应一开始,只加入少于计算量的醇与TiC14反应,以利于放出两分子的HC1。然后,再补加少于计算量的那部分醇进行反应。
显而易见:上述几条钛酸酯合成路线,可归纳成两条思路,产生两种办法,获得同一结果。钛酸酯偶联剂KHC-101一、产品化学名称:异丙机二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯二、国外对应牌号:KR-TTS(肯瑞奇)三、CASNO。J,G.莱尼斯奠定的缚酸剂的思路,是用氨气对反应过程中产生的录化氢气中和,促使反应顺利完成;另一思路是杜邦公司提出的中间络合物,借助络合物的强反应性,使反应顺利进行。而其它路线不管怎样变化,不外是用其思想而谋求更佳的结果。所以研究的焦点是如何有效地除去反应酸气。但是解决了酸性气体处理技术,并非钛酸酯工业化就没有问题了。据笔者推测,反应溶剂的选用,产品后处理过程中如何避免产品的分解,也是一个极大的难题。在国外未披露真实所在的情况下,美国肯瑞琪公司于七十年代初解决了这一间题,成了目前国外垄断钛酸酯偶联剂生产技术的公司。

填料用量及分散性
用量:偶联剂加到填料中后,填料的临界体积浓度将发生很大的变化。化学的湿润性,主导着填料的化学临界容积浓度的变化;而物理的机械分散性,主导着填料的物理临界容积浓度的变化。现将CaCO3填充矿物油的填料容积浓度变化曲线,表示于图2
由图所知,CaCO3在未进行表面处理的情况下,当填充40%时则粘度急剧上升,所以通常在聚合物中填充40%CaCO3是不可能的。)n·(OAB)y类似于钛酸酯偶联剂,以铝原子为中心,具有可水解基团和其他有机基团,目前品种:有SG-Al821(二硬脂酰氧异丙机铝酸酯)、DL-411、DL-411AF、DL-411D、DL-411DF、防沉降性铝酸酯ASA。然而,用0.5%重量的钛酸酯处理之后,填料的容积浓度曲线临界点达到65一70呱。据此,在热塑性树脂中填料用偶联剂处理后,其用量可高达60-70%。

铝酸酯类偶联剂:
铝酸酯类偶联剂是我国独自开发的新型偶联剂品种,其分子结构式为:(C3H7O)x·Al(OCOR)m·(OCOR²)n·(OAB)y 类似于钛酸酯偶联剂,以铝原子为中心,具有可水解基团和其他有机基团,目前品种:有SG-Al821(二硬脂酰氧异丙机铝酸酯)、DL-411、DL-411AF、DL-411D、DL-411DF、防沉降性铝酸酯ASA。单烷氧基钛酸酯在干燥或煅烧法填料体系中效果更好,在含游离水的湿填料中效果较差,此时应选用焦璘酸酯型钛酸酯。以DL-411系列产品为主。
铝酸酯类偶联剂的作用机理类似于TTS钛酸酯偶联剂,即偶联剂分子一端含有可与活泼氢反应的基团,因而能与含羟基、羧基或表面吸附水的无机填料发生键合作用,改善无机填料与有机聚合物的亲和性和结合力,另一端则与聚合物形成物理缠结作用,从而产生防沉效果,还可提高粘接强度。不仅如此,填料分散得好坏,还直接影响到加工成型如把15%填料不经棍炼而直接注射,则因填料不熔融而堵塞喷咀。广泛应用于多种塑料的发泡成型、挤出、注塑、吹塑成型制品及各种薄膜、打包带、扁丝、色母料、填充母料等塑料制品中。

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