20世纪90年代,Lyondell(前身为Arco Chemical Co.,Ltd。)以环氧己烷为原料,成功开发了烯醇生产工艺,并在美国德克萨斯州建立了一个年产5万吨的生产设施。大连化工台湾实业有限公司13万吨丁醇装置采用乙烯醇法。在20世纪90年代,BP和德国Lurgi合作开发了具有C4馏分的Geminox工艺,即首先将正丁烷氧化成马来酸酐,然后合成水以产生酸,并氢化以获得1,
丁炔二醇磺丙基醚钠盐
20世纪90年代,Lyondell(前身为Arco Chemical Co.,Ltd。)以环氧己烷为原料,成功开发了烯醇生产工艺,并在美国德克萨斯州建立了一个年产5万吨的生产设施。大连化工台湾实业有限公司13万吨丁醇装置采用乙烯醇法。在20世纪90年代,BP和德国Lurgi合作开发了具有C4馏分的Geminox工艺,即首先将正丁烷氧化成马来酸酐,然后合成水以产生酸,并氢化以获得1,4-丁基。呃酒精,简化了流程,降低了生产成本,提高了竞争力。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产丁炔二醇,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:
HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH
HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生产工艺中,可同时产生丙炔chun和丁炔二醇两种产品,由于工艺条件的不同,丁炔二醇与丙炔chun的产成比例不同,当乙que分压小、甲醛浓度大时有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,国内、外产成比例一般在10以上,我厂高压生产时,产成比例一般在1.6-2.0。
丁炔二醇的三键能进行与yi炔相同的普通加成反应。部分加氢生成2-丁烯-1,4-二醇。完全加成生成1,4-丁er醇。每摩尔丁炔二醇可以与两摩尔氯进行加成反应,但只能与一摩尔或碘起加成反应。用盐酸进行非催化加成,同时有一个羟基被取代,生成2,4-二氯-2-丁烯-1-醇。用盐或铜盐催化,不发生取代反应。丁炔二醇易发生氧化反应。电解氧化能得到高收率的2-丁炔二酸。用过氧yi酸氧化生成丙二酸。
丁炔二醇对呼吸道有刺激性,对皮肤有刺激和致敏作用,口服刺激消化道,引起恶心、呕吐甚至惊厥。丁炔二醇可以进行烷ji化反应,与芳醚进行的烷ji化过程是可逆的。丁炔二醇是生产BDO的主要原料,随着丁炔二醇下游产品的发展,上对丁炔二醇的需求也越来越大,目前,我国的丁炔二醇很大程度上还依赖着从美国、日本等国进口,因此,国内丁炔二醇需求量存在很大缺口
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