Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产丁炔二醇,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:
HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH
HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-C
丁炔二醇 光亮剂
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产丁炔二醇,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:
HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH
HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生产工艺中,可同时产生丙炔chun和丁炔二醇两种产品,由于工艺条件的不同,丁炔二醇与丙炔chun的产成比例不同,当乙que分压小、甲醛浓度大时有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,国内、外产成比例一般在10以上,我厂高压生产时,产成比例一般在1.6-2.0。
丙que醇和1,4-丁炔二醇的反应过程:
1、乙que在一定的压力下从气相主体扩散溶解到液相主体中
2、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体外表面
3、液相中的甲醛扩散到催化剂载体外表面
4、液相中溶解的乙que扩散到催化剂载体孔道内部
5、液相中的甲醛扩散到催化剂载体孔道内部
6、乙que与甲醛吸附在生活性中心乙que铜上发生反应,生产丙que醇和1,4-丁炔二醇,反应放出热量
7、生成的丙que醇和1,4-丁炔二醇从活性中心上脱落并扩散到液相主体中
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,4-丁炔二醇提纯净化技术,概括起来主要有精馏法、吸附及离子交换树脂法、膜分离技术、超临界萃取和重结晶技术等。相较而言,由于离子交换树脂法具有工艺简单、生产条件温和、成本低等优点,常应用于水处理、食品工业、制药行业和化工生产过程中的物料净化环节。经过对离子交换技术的大量研究和实验,该技术已经较为成熟。
丁炔二醇在高温下不稳定,在160~200℃可以缓慢分解,当温度高于200℃时,发生猛烈分解。碱金属氧化物、强酸、某些重金属盐,尤其是盐都能加速分解。丁炔二醇与一般的醇一样可以进行羧基反应。两个羧基都可以发生酯化反应。与酸或酸酐可以得到单酯、二酯或混合物。这些酯类易发生歧化反应。在酸性催化剂存在下,丁炔二醇与醛或缩醛成醇醛缩合物,它们是用于高能固体发动机燃料的聚氨基乙que酯的中间体
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